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吴劼教授团队Nature子刊:二氧化硫参与的不对称Smiles重排

新闻来源:科技处 点击数: 更新时间:2022-11-21


近日,我校医药化工学院/高等研究院吴劼教授团队在可见光催化的不对称自由基磺酰化领域取得新的进展,该研究基于Smiles重排策略,构建了一系列含季碳手性中心的磺酰类化合物。此成果“Radical sulfur dioxide insertion triggered asymmetric Smiles rearrangement: accessing chiral sulfones bearing quaternary carbon stereocenters”在《Nature Communications》上发表。吴劼教授和李绍玉教授为该论文的共同通讯作者,黄家翩老师和刘飞为该论文的共同第一作者。

含有手性中心的磺酰类化合物广泛存在于上市药物分子和生物活性分子中。例如:Danirixin是一种选择性的、可逆的CXCR2拮抗剂; Remikiren是一类经典的用于治疗高血压的药物;Tazobactam是β-内酰胺酶抑制剂以及第三代抗菌强增效剂。另外,2021年全球销售额前200的小分子药物排行中,磺酰类小分子药物占比约10%,总销售额约250亿美元。由于手性磺酰化合物在生物医药领域的重要地位,发展绿色高效的合成方法来构建手性磺酰类分子骨架是目前药物合成和有机合成领域的研究热点及挑战。

Truce-Smiles重排反应可发生裂解和化学键的重建,从而构建季碳中心。传统的离子型重排反应表现出高度的电子和空间依赖关系,需要具有吸电子基团的特殊底物以及强碱和高温等苛刻条件来实现其转化。自由基引发的Truce-Smiles重排反应可以作为一种互补模式,避免离子型反应途径中存在的不足和缺陷。基于课题组近来在不对称自由基磺酰化的研究(Chem Catal. 2022, 2, 164.; Chem. Sci. 2022, 13, 8834.),吴劼教授团队设计发展了手性丙烯酰胺、碳自由基前体和二氧化硫替代物的不对称Truce-smiles重排反应,高效方便地将含各种敏感官能团的磺酰片段引入到季碳中心的β位。

该项研究工作得到了台州学院、国家自然科学基金、浙江省领军型创新团队、金属有机化学国家重点实验室、河南师范大学开放基金的经费支持。

论文链接:https://doi.org/10.1038/s41467-022-34836-y or as a PDF here https://www.nature.com/articles/s41467-022-34836-y.pdf.

文:黄家翩

图:黄家翩

审核:吴劼

责任编辑:金柔雅

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